Uzimajući 2014. kao primjer, globalna prodaja ariloksifenoksipropionatnih herbicida iznosila je 1,217 milijardi dolara, što čini 4,6% od 26,440 milijardi dolara globalnog tržišta herbicida i 1,9% od 63,212 milijardi dolara globalnog tržišta pesticida.Iako nije tako dobar kao herbicidi kao što su aminokiseline i sulfoniluree, ima svoje mjesto i na tržištu herbicida (na šestom mjestu u globalnoj prodaji).
Ariloksi fenoksi propionat (APP) herbicidi se uglavnom koriste za suzbijanje travnatog korova.Otkriven je 1960-ih kada je Hoechst (Njemačka) zamijenio fenilnu grupu u 2,4-D strukturi difenil eterom i razvio prvu generaciju herbicida ariloksifenoksipropionske kiseline.“Trava Ling”.Godine 1971. utvrđeno je da se struktura matičnog prstena sastoji od A i B. Naknadni herbicidi ovog tipa su modificirani na osnovu njega, mijenjajući A benzenski prsten na jednoj strani u heterociklični ili fuzionirani prsten, i uvodeći aktivne grupe kao što je F. atoma u prsten, što rezultira nizom proizvoda s većom aktivnošću., selektivniji herbicidi.
APP struktura herbicida
Istorija razvoja herbicida propionske kiseline
Mehanizam djelovanja
Herbicidi ariloksifenoksipropionske kiseline su uglavnom aktivni inhibitori acetil-CoA karboksilaze (ACCase), čime inhibiraju sintezu masnih kiselina, što rezultira sintezom oleinske kiseline, linoleinske kiseline, linolenske kiseline, a voštani slojevi i procesi kutikule se brzo blokiraju, što rezultira uništavanje strukture membrane biljke, povećana propusnost i na kraju smrt biljke.
Njegove karakteristike visoke efikasnosti, niske toksičnosti, visoke selektivnosti, sigurnosti za usjeve i lake razgradnje uvelike su podstakle razvoj selektivnih herbicida.
Još jedna karakteristika AAP herbicida je da su oni optički aktivni, što karakteriziraju različiti izomeri pod istom kemijskom strukturom, a različiti izomeri imaju različite herbicidne aktivnosti.Među njima, R(-)-izomer može efikasno inhibirati aktivnost ciljnog enzima, blokirati stvaranje auksina i giberelina u korovima i pokazati dobru herbicidnu aktivnost, dok je S(+)-izomer u osnovi neefikasan.Razlika u efikasnosti između njih je 8-12 puta.
Komercijalni APP herbicidi se obično prerađuju u estere, što ih čini lakšim upijanjem korova;međutim, estri obično imaju manju rastvorljivost i jaču adsorpciju, tako da ih nije lako isprati i lakše se apsorbuju u korov.u tlu.
Klodinafop-propargil
Propargyl je fenoksipropionatni herbicid koji je razvio ciba-Geigy 1981. Njegovo trgovačko ime je Topic, a hemijsko ime (R)-2-[4-(5-kloro-3-fluoro).-2-Piridiloksi)propargil propionat.
Propargil je optički aktivan ariloksifenoksipropionatni herbicid koji sadrži fluor.Koristi se za tretiranje stabljike i listova nakon nicanja za suzbijanje graminoznih korova u pšenici, raži, tritikaleu i drugim poljima žitarica, posebno za pšenične trave i pšenične trave.Efikasan u suzbijanju teških korova kao što je divlja zob.Koristi se za tretman stabljike i listova nakon nicanja za suzbijanje jednogodišnjih travnatih korova, kao što su divlji zob, trava crnog zoba, trava lisičjeg repa, poljska trava i pšenična trava.Doziranje je 30~60g/hm2.Specifičan način upotrebe je: od faze 2 lista pšenice do faze spajanja, nanijeti pesticid na korov u fazi 2-8 lista.Zimi koristite 20-30 grama Maijija (15% klofenacetatnog vlažnog praha) po hektaru.30-40g ekstremnog (15% klodinafop-propargil vlažnog praha), dodajte 15-30kg vode i ravnomjerno poprskajte.
Mehanizam djelovanja i karakteristike klodinafop-propargila su inhibitori acetil-CoA karboksilaze i sistemski provodljivi herbicidi.Lijek se apsorbira kroz listove i lisne ovojnice biljke, provodi se kroz floem i akumulira u meristemu biljke, inhibirajući inhibitor acetil-koenzima A karboksilaze.Koenzim A karboksilaza zaustavlja sintezu masnih kiselina, sprječava normalan rast i diobu stanica i uništava strukture koje sadrže lipide kao što su membranski sistemi, što na kraju dovodi do smrti biljke.Vrijeme od klodinafop-propargila do odumiranja korova je relativno sporo, obično traje 1 do 3 sedmice.
Glavne formulacije klodinafop-propargila su 8%, 15%, 20% i 30% vodene emulzije, 15% i 24% mikroemulzije, 15% i 20% vlažni prahovi i 8% i 14% disperzibilne uljne suspenzije.24% krema.
Sinteza
(R)-2-(p-hidroksifenoksi)propionska kiselina se prvo proizvodi reakcijom α-kloropropionske kiseline i hidrokinona, a zatim se eterificira dodavanjem 5-kloro-2,3-difluoropiridina bez odvajanja.Pod određenim uslovima, reaguje sa hloropropinom da bi se dobio klodinafop-propargil.Nakon kristalizacije, sadržaj proizvoda dostiže 97% do 98%, a ukupan prinos dostiže 85%.
Izvozna situacija
Carinski podaci pokazuju da je moja zemlja u 2019. godini izvezla ukupno 35,77 miliona američkih dolara (nepotpuna statistika, uključujući preparate i tehničke lijekove).Među njima, prva zemlja uvoznica je Kazahstan, koji uvozi uglavnom preparate, sa iznosom od 8,6515 miliona američkih dolara, a sledi Rusija, sa preparatima. Postoji potražnja i za lekovima i za sirovinama, sa obimom uvoza od 3,6481 miliona dolara.Treće mjesto je Holandija, sa obimom uvoza od 3,582 miliona dolara.Osim toga, Kanada, Indija, Izrael, Sudan i druge zemlje su također glavne izvozne destinacije klodinafop-propargila.
Cyhalofop-butil
Cyhalofop-etil je herbicid specifičan za rižu koji je razvio i proizveo Dow AgroSciences u Sjedinjenim Državama 1987. To je ujedno i jedini herbicid ariloksifenoksikarboksilne kiseline koji je vrlo siguran za rižu.Godine 1998. Dow AgroSciences iz Sjedinjenih Država bio je prvi koji je registrovao cyhalofop tehnički u mojoj zemlji.Patent je istekao 2006. godine, a domaće registracije su počele jedna za drugom.Domaće preduzeće (Shanghai Shengnong Biochemical Products Co., Ltd.) registrovano je 2007. godine po prvi put.
Dow-ov trgovački naziv je Clincher, a njegov hemijski naziv je (R)-2-[4-(4-cijano-2-fluorofenoksi)fenoksi]butilpropionat.
Poslednjih godina, Qianjin kompanije Dow AgroSciences (aktivni sastojak: 10% cyhalomefen EC) i Daoxi (60g/L cyhalofop + penoxsulam), koji su postali popularni na kineskom tržištu, veoma su efikasni i sigurni.Zauzima glavno tržište herbicida za rižina polja u mojoj zemlji.
Cihalofop-etil, sličan drugim herbicidima ariloksifenoksikarboksilne kiseline, je inhibitor sinteze masnih kiselina i inhibira acetil-CoA karboksilazu (ACCase).Uglavnom se apsorbira kroz lišće i nema aktivnost tla.Cihalofop-etil je sistemski i brzo se apsorbuje kroz biljna tkiva.Nakon hemijskog tretmana, travni korovi odmah prestaju da rastu, žuti se u roku od 2 do 7 dana, a cela biljka postaje nekrotična i umire u roku od 2 do 3 nedelje.
Cyhalofop se primjenjuje nakon nicanja za suzbijanje graminoznih korova na poljima riže.Doziranje za tropski pirinač je 75-100g/hm2, a doziranje za umjerenu rižu je 180-310g/hm2.Visoko je efikasan protiv ehinacee, Stephanotis, Amaranthus aestivum, sitne pljeve, Crabgrass, Setaria, brangrass, Srčani list prosa, Pennisetum, Zea mays, Goosegrass, itd.
Uzmite upotrebu 15% cihalofop-etil EC kao primjer.U stadiju 1,5-2,5 lista biljne trave na poljima sadnica pirinča i fazi 2-3 lista stephanotisa na poljima pirinča sa direktnim sjemenjem, stabljike i listovi se prskaju i ravnomjerno prskaju finom maglom.Ocijedite vodu prije nanošenja pesticida tako da više od 2/3 stabljika i listova korova bude izloženo vodi.Navodnjavati u roku od 24 sata do 72 sata nakon nanošenja pesticida i održavati sloj vode od 3-5 cm 5-7 dana.Koristite ne više od jednom po sezoni rasta pirinča.Međutim, treba napomenuti da je ovaj lijek vrlo toksičan za vodene člankonošce, stoga izbjegavajte ulijevanje u akvakulture.Kada se pomiješa s nekim širokolisnim herbicidima, može pokazati antagonističke efekte, što rezultira smanjenjem efikasnosti cyhalofopa.
Njegovi glavni oblici doze su: cihalofop-metil emulzibilni koncentrat (10%, 15%, 20%, 30%, 100g/L), cihalofop-metil vlažni prašak (20%), cihalofop-metil vodena emulzija (10%, 15% , 20%, 25%, 30%, 40%), cyhalofop mikroemulzija (10%, 15%, 250g/L), cyhalofop uljna suspenzija (10%, 20%, 30% , 40%), cyhalofop-etil disperzibilno ulje suspenzija (5%, 10%, 15%, 20%, 30%, 40%);spojevi uključuju oksafop-propil i penoksufen Spoj amina, pirazosulfuron-metila, bispirfena itd.
Vrijeme objave: Jan-24-2024